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pvc橡胶板中的聚氯乙烯早在1835年就为美国V.勒尼奥发现，用日光照耀氯乙烯时生成一种白色固体，即聚氯乙烯。
PVC在19世纪被发现过两次，一次是Henri Victor Regnault在1835年，另一次是Eugen Baumann在1872年发现的。两次机会中，这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中，成为白色固体。20世纪初，俄国化学家Ivan Ostromislensky和德国Griesheim-Elektron公司的化学家Fritz Klatte一起测验将PVC用于商业用途，但困难的是怎么加工这种坚固的，有时脆性的的聚合物。
1912年，德国人Fritz Klatte合成了PVC，并在德国申请了专利，但是在专利过期前没有可以开发出合适的产品。
1926年，美国B.F. Goodrich公司的Waldo Semon合成了PVC并在美国申请了专利。Waldo Semon和B.F. Goodrich Company在1926年开发了利用加入各种助剂塑化PVC的办法，使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业应用。

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